現在,脫硫的技術和方案五花八門,有很多種??偟恼f來,包括濕法和干法??紤]運行成本,技術成熟度,脫硫產物的善后處理等因素,電廠煙氣脫硫主推鈣基濕法脫硫-雙堿法脫硫。
現就雙堿法脫硫介紹如下,希望對你有所幫助。
雙堿法脫硫方案
一. 簡介:
雙堿法煙氣脫硫技術是為了克服石灰石—石灰法容易結垢的缺點而發展起來的。傳統的石灰石/石灰—石膏法煙氣脫硫工藝采用鈣基脫硫劑吸收二氧化硫后生成的亞硫酸鈣、硫酸鈣,由于其溶解度較小,極易在脫硫塔內及管道內形成結垢、堵塞現象。結垢堵塞問題嚴重影響脫硫系統的正常運行,更甚者嚴重影響鍋爐系統的正常運行。為了盡量避免用鈣基脫硫劑的不利因素,鈣法脫硫工藝大都需要配備相應的強制氧化系統(曝氣系統),從而增加初投資及運行費用,用廉價的脫硫劑而易造成結垢堵塞問題,單純采用鈉基脫硫劑運行費用太高而且脫硫產物不易處理,二者矛盾相互凸現,雙堿法煙氣脫硫工藝應運而生,該工藝較好的解決了上述矛盾問題。
二.工藝基本原理:
雙堿法是采用鈉基脫硫劑進行塔內脫硫,由于鈉基脫硫劑堿性強,吸收二氧化硫后反應產物溶解度大,不會造成過飽和結晶,造成結垢堵塞問題。另一方面脫硫產物被排入再生池內用氫氧化鈣進行還原再生,再生出的鈉基脫硫劑再被打回脫硫塔循環使用。雙堿法脫硫工藝降低了投資及運行費用,比較適用于中小型鍋爐進行脫硫改造。雙堿法煙氣脫硫技術是利用氫氧化鈉溶液作為啟動脫硫劑,配制好的氫氧化鈉溶液直接打入脫硫塔洗滌脫除煙氣中SO2來達到煙氣脫硫的目的,然后脫硫產物經脫硫劑再生池還原成氫氧化鈉再打回脫硫塔內循環使用。雙堿法煙氣脫硫工藝同石灰石/石灰等其他濕法脫硫反應機理類似,主要反應為煙氣中的SO2先溶解于吸收液中,然后離解成H+和HSO3—;
SO2(g)= = = SO2(aq) (1)
SO2(aq)+H2O(l) = = =H++HSO3— = = = 2H++SO32-;
(2)式(1)為慢反應,是速度控制過程之一。
然后H+與溶液中的OH—中和反應,生成鹽和水,促進SO2不斷被吸收溶解。具體反應方程式如下:
2NaOH + SO2 → Na2SO3 + H2O
Na2SO3 + SO2 + H2O → 2NaHSO3
脫硫后的反應產物進入再生池內用另一種堿,一般是Ca(OH)2進行再生,再生反應過程如下:
Ca(OH)2 + Na2SO3 → 2NaOH + CaSO3
Ca(OH)2 + 2NaHSO3 → Na2SO3 + CaSO3•1/2H2O +1/2H2O
存在氧氣的條件下,還會發生以下反應:[/color]
Ca(OH)2 + Na2SO3 + 1/2O2 + 2H2O → 2 NaOH + CaSO4•H2O
脫下的硫以亞硫酸鈣、硫酸鈣的形式析出,然后將其用泵打入石膏脫水處理系統或直接堆放、拋棄。再生的NaOH可以循環使用。[/color]
三.雙堿法脫硫工藝流程:
zui初的雙堿法一般只有一個循環水池,NaOH、石灰和脫硫過程中捕集的飛灰同在一個循環池內混合。在清除循環池內的灰渣時,煙灰、反應生成物亞硫酸鈣、硫酸鈣及石灰渣和未反應的石灰同時被清除,清出的混合物不易綜合利用而成為廢渣。為克服傳統雙堿法的缺點,對其進行了改進。主要工藝過程是,清水池一次性加入氫氧化鈉制成脫硫液,用泵打入吸收塔進行脫硫。三種生成物均溶于水,在脫硫過程中,煙氣夾雜的飛灰同時被循環液濕潤而捕集,從吸收塔排出的循環漿液流入沉淀池。灰渣經沉淀定期清除,可回收利用,如制磚等。上清液溢流進入反應池與投加的石灰進行反應,置換出的氫氧化鈉溶解在循環水中,同時生成難溶解的亞硫酸鈣、硫酸鈣和碳酸鈣等,可通過沉淀清除。
四.吸收劑制備及補充系統:
脫硫裝置啟動時用氫氧化鈉作為吸收劑,氫氧化鈉干粉料加入堿液罐中,加水配制成氫氧化鈉堿液,堿液被打入返料水池中,由泵打入脫硫塔內進行脫硫,為了將用鈉基脫硫劑脫硫后的脫硫產物進行再生還原,需用一個制漿罐。制漿罐中加入的是石灰粉,加水后配成石灰漿液,將石灰漿液打到再生池內,與亞硫酸鈉、硫酸鈉發生反應。在整個運行過程中,脫硫產生的很多固體殘渣等顆粒物經渣漿泵打入石膏脫水處理系統。由于排走的殘渣中會損失部分氫氧化鈉,所以,在堿液罐中可以定期進行氫氧化鈉的補充,以保證整個脫硫系統的正常運行及煙氣的達標排放。為避免再生生成的亞硫酸鈣、硫酸鈣也被打入脫硫塔內容易造成管道及塔內發生結垢、堵塞現象,可以加裝瀑氣裝置進行強制氧化或特將水池做大,再生后的脫硫劑溶液經三級沉淀池充分沉淀保證大的顆粒物不被打回塔體。另外,還可在循環泵前加裝過濾器,過濾掉大顆粒物質和液體雜質。
五.脫硫產物處理系統:
脫硫系統的zui終脫硫產物仍然是石膏漿(固體含量約20%),具體成分為CaSO3、CaSO4,還有部分被氧化后的鈉鹽NaSO4。從沉淀池底部排漿管排出,由排漿泵送入水力旋流器。由于固體產物中摻雜有各種灰分及NaSO4,嚴重影響了石膏品質,所以一般以拋棄為主。在水力旋流器內,石膏漿被濃縮(固體含量約40%)之后用泵打到渣處理場,溢流液回流入再生池內。
二次污染的解決問題:
采用氫氧化鈉作為脫硫劑,在脫硫塔內吸收二氧化硫反應速率快,脫硫效率高,但脫硫的產物Na2SO4很難進行處理,極易造成嚴重的二次污染問題。采用雙堿法煙氣脫硫工藝,用氫氧化鈉吸收二氧化硫后的產物用石灰來再生,只有少量的Na2SO4被帶入石膏漿液中,這些摻雜了少量Na2SO4的石膏漿液用泵打入旋流分離器中進行固液分離,分離的大量的含水率較低的固體殘渣被打到渣場進行堆放,溶液流回再生池繼續使用,因此不會造成二次污染。